Pentafluorphenyllithium
| Strukturformel | |||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| |||||||||||||
| Allgemeines | |||||||||||||
| Name | Pentafluorphenyllithium | ||||||||||||
| Summenformel | C6F5Li | ||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||
| |||||||||||||
| Eigenschaften | |||||||||||||
| Molare Masse | 174,0 g·mol−1 | ||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||
| |||||||||||||
| Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||
Pentafluorphenyllithium ist eine organische Verbindung aus der Gruppe der lithiumorganischen Verbindungen.
Herstellung
Pentafluorphenyllithium kann durch eine Lithium-Halogen-Austausch-Reaktion von Brompentafluorbenzol[S 1] mit Butyllithium bei −78 °C hergestellt werden.[2] Die Synthese gelingt auch als Deprotonierungsreaktion mit Pentafluorbenzol als Ausgangsstoff.[3][4] Weiterhin ist auch eine Herstellung mit Lithiumamalgam statt Butyllithium möglich.[5]
Eigenschaften
Die Verbindung ist thermisch instabil, da leicht ein Abspaltung von Lithiumfluorid unter Arinbildung und der resultierenden Folgechemie erfolgen kann. Diese Prozesse verlaufen in der Summe stark exotherm. Bei einer Herstellung bei −78 °C in etherischer Lösung muss schon ab −55 °C mit einem Anlaufen der Zersetzung gerechnet werden.[3] Eine in Leichtbenzin/Hexan hergestellte Suspension der Verbindung kann sich schon ab −20 °C detonativ zersetzen.[6][7] Bei Raumtemperatur kann sich Pentafluorphenyllithium explosiv zersetzen.[8]
Reaktionen
Durch Reaktion von Pentafluorphenyllithium mit Bortrichlorid bei −78 °C kann Tris(pentafluorphenyl)boran hergestellt werden.[8][2] Auch Dimethylbis(pentafluorphenyl)zinn, das in der Herstellung von Bis(pentafluorphenyl)boran verwendet wird, wird ausgehend von Pentafluorphenyllithium hergestellt.[9][10] In beiden Fällen kann das Reagenz durch das weniger gefährliche Pentafluorphenylmagnesiumbromid ersetzt werden.[8][10] Mit halogenierten Aromaten und Alkenen reagiert Pentafluorphenyllithium in nucleophilen Substitutionen.[11]
Einzelnachweise
- ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
- ↑ a b A.G. Massey, A.J. Park: Perfluorophenyl derivatives of the elements. In: Journal of Organometallic Chemistry. Band 2, Nr. 3, September 1964, S. 245–250, doi:10.1016/S0022-328X(00)80518-5.
- ↑ a b Robert J. Harper Jr., Edward J. Soloski, and Christ Tamborski: Reactions of Organometallics with Fluoroaromatic Compounds. In: Journal of Organic Chemistry. 1964, S. 2385, doi:10.1021/jo01031a067.
- ↑ Hari K. Gupta, Mark Stradiotto, Donald W. Hughes, and Michael J. McGlinchey: Reactions of C6F5Li with Tetracyclone and 3-Ferrocenyl-2,4,5-triphenylcyclopentadienone: An 19F NMR and X-ray Crystallographic Study of Hindered Pentafluorophenyl Rotations. In: Journal of Organic Chemistry. 2000, S. 3652, doi:10.1021/jo991232n.
- ↑ P. L. Coe, R. Stephens, J. C. Tatlow: 622. Aromatic polyfluoro-compounds. Part XI. Pentafluoro-phenyl-lithium and derived compounds. In: Journal of the Chemical Society (Resumed). 1962, S. 3227, doi:10.1039/jr9620003227.
- ↑ P.G. Urben; M.J. Pitt: Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards. 8. Edition, Vol. 1, Butterworth/Heinemann 2017, ISBN 978-0-08-100971-0, S. 424.
- ↑ Alexander N. Chernega, Andrew J. Graham, Malcolm L. H. Green, Jane Haggitt, Julian Lloyd, Christian P. Mehnert, Nils Metzler, Joanne Souter: Synthesis of fluorophenyl derivatives of iron, molybdenum and tungsten via B(C6F5)3 and unusual carbon–fluorine bond reactions. In: Journal of Chemical Society, Dalton Transactions. Nr. 13, 1997, S. 2293, doi:10.1039/A700925I.
- ↑ a b c Warren E. Piers, Tristram Chivers: Pentafluorophenylboranes: from obscurity to applications. In: Chemical Society Reviews. Band 26, Nr. 5, 1997, S. 345, doi:10.1039/cs9972600345.
- ↑ Daniel J. Parks, Warren E. Piers, Glenn P. A. Yap: Synthesis, Properties, and Hydroboration Activity of the Highly Electrophilic Borane Bis(pentafluorophenyl)borane, HB(C 6 F 5 ) 2 1. In: Organometallics. Band 17, Nr. 25, 1. Dezember 1998, S. 5492–5503, doi:10.1021/om980673e.
- ↑ a b Evan A. Patrick, Warren E. Piers: Twenty-five years of bis-pentafluorophenyl borane: a versatile reagent for catalyst and materials synthesis. In: Chemical Communications. Band 56, Nr. 6, 2020, S. 841–853, doi:10.1039/C9CC08338C.
- ↑ D. D. Callander, P. L. Coe, J. C. Tatlow, R. C. Terrell: Aromatic polyfluoro-compounds. Part XLVII. The reactions of pentafluorophenyl-lithium with halogeno-olefins. In: Journal of the Chemical Society C: Organic. 1971, S. 1542, doi:10.1039/j39710001542.